De presentatie wordt gedownload. Even geduld aub

De presentatie wordt gedownload. Even geduld aub

Hoofdstuk IV: stereoisomerie HOOFDSTUK IV: Stereoisomerie Mc Murry: pagina 275-315.

Verwante presentaties


Presentatie over: "Hoofdstuk IV: stereoisomerie HOOFDSTUK IV: Stereoisomerie Mc Murry: pagina 275-315."— Transcript van de presentatie:

1 Hoofdstuk IV: stereoisomerie HOOFDSTUK IV: Stereoisomerie Mc Murry: pagina

2 Hoofdstuk IV: stereoisomerie  -D-glucose stereoisomeer  -D-glucose Stoelconformaties in de natuur

3 Hoofdstuk IV: stereoisomerie IV.1 Enantiomeren en het tetrahedrale koolstofatoom (Mc Murry: p ) (+) (-) (-)-limoneen  (+)-limoneen

4 Hoofdstuk IV: stereoisomerie

5 CH 3 X en CH 2 XY: spiegelbeelden zijn superponeerbaar = identiek, achiraal CHXYZ: twee configuraties zijn sterk gelijkend maar niet identiek verhouden zich als beeld en spiegelbeeld, zijn chiraal enantiomeren koolstof heeft verschillende configuratie

6 Hoofdstuk IV: stereoisomerie

7 IV.2 Chiraliteit (Mc Murry: p ) Een molecule is niet chiraal wanneer er een spiegelvlak aanwezig is

8 Hoofdstuk IV: stereoisomerie geen spiegelvlak of inversiecentrum chiraal

9 Hoofdstuk IV: stereoisomerie De chiraliteit van melkzuur is te wijten aan het centrale C-atoom waarop vier verschillende liganden gebonden zijn dit C-atoom = stereocenter of stereogeen center (asymmetrisch C-atoom) uitwisselen van twee liganden geeft een stereoisomeer, in dit geval het enantiomeer

10 Hoofdstuk IV: stereoisomerie Specifieke rotatie Enantiomeren van een verbinding draaien het licht in tegengestelde zin.

11 Hoofdstuk IV: stereoisomerie Benzeen0 º Azijnzuur0 º (+) melkzuur +3.8º(-) melkzuur -3.8 º (±) melkzuur 0º(racemaat : 50/50;(+)/(-)) Kamfer º Penicilline V+ 223 º Morfine- 132 º Natriumglutamaat º Sucrose º Cholesterol º Racemaat: Een equimolaire hoeveelheid van de twee mogelijke enantiomeren

12 Hoofdstuk IV: stereoisomerie IV.5 Pasteur’s ontdekking van enantiomeren : 1849 (Mc Murry: p ) NB: tetravalent koolstof Van Kekulé: 1858 !! Recent praktisch voorbeeld uit het labo Organische Synthese: Wieland Miesher keton Bouwsteen voor het synthetisch bereiden van Vitamine D

13 Hoofdstuk IV: stereoisomerie IV.6 Regels voor het specifiëren van configuratie (Mc Murry: p ) Cahn – Ingold – Prelog Rules (CIP) regel 1: ken prioriteiten toe aan de vier atomen gebonden aan het chirale centrum * hoger atoomnummer = hogere prioriteit bv Br > Cl > O > N > C > H

14 Hoofdstuk IV: stereoisomerie regel 2:indien geen beslissing gemaakt kan worden op basis van regel 1, kijk naar het tweede, derde of vierde atoom tot een onderscheid kan gemaakt worden lagerhoger lagerhoger lagerhoger

15 Hoofdstuk IV: stereoisomerie oriënteer de molecule zdd de groep met laagste prioriteit naar achter wijst, weg van u kijk naar de overblijvende drie substituenten 1  2  3 : wijzerzin, R-configuratie (latijn: rectus = rechts) 1  2  3 : tegenwijzerzin, S-configuratie (latijn: sinister = links) regel 3: meervoudig gebonden atomen zijn equivalent aan hetzelfde aantal enkelvoudig gebonden atomen

16 Hoofdstuk IV: stereoisomerie

17

18 (-) melkzuur (+) melkzuur ? S-melkzuur R-melkzuur

19 Hoofdstuk IV: stereoisomerie Teken van optische rotatie, (+) of (-), heeft niets te maken met de R,S-aanduiding van configuratie !!

20 Hoofdstuk IV: stereoisomerie IV.7 Diastereomeren (Mc Murry: p ) n verschillende stereocentra 2 n verschillende steroisomeren Diastereomers

21 Hoofdstuk IV: stereoisomerie identiek IV.8 Mesovormen (Mc Murry: p ) Indien de stereogeniciteit van bepaalde centra dezelfde is: 2 n regel niet meer geldig

22 Hoofdstuk IV: stereoisomerie Een mesovorm is een achiraal diastereomeer van een verbinding met stereogene centra Mesovormen zijn optisch inactief

23 Hoofdstuk IV: stereoisomerie Fisher-projectie * de vlakke voorstelling in de figuur: speciale projectiemethode = Fisher-projectie * het C-skelet wordt vertikaal getekend en men neemt aan dat de opeenvolgende bindigen geëclipseerd zijn * de keten strekt zich uit in een vlak loodrecht op het vlak van het papier * substituenten links en rechts langsheen de keten wijzen naar de waarnemer toe

24 Hoofdstuk IV: stereoisomerie S n -as ? Symmetrievlak Inversiecentrum Ja achiraal Neenchiraal Alleen C 1 -as 1 of meer C n Symmetrisch Asymmetrisch Symmetrisch Achirale moleculen zijn optisch inactief Chirale moleculen zijn optisch actief Resolutie = scheiding van een racemaat in zijn twee enantiomeren Racemisatie = uit één zuiver enantiomeer worden een racemaat bekomen IV.9 Symmetrie-eigenschappen en chiraliteit

25 Hoofdstuk IV: stereoisomerie IV.10 Racemische mengsels en hun resolutie (Mc Murry: p )

26 Hoofdstuk IV: stereoisomerie

27 IV.11 Fysische eigenschappen van stereoisomeren Enkele fysische eigenschappen van de stereoisomeren van wijnsteenzuur Stereoisomeersmeltpunt [a] D dichtheidoplosbaarheid bij 20°C (°C)(°) (g/cm 3 )(g/100 ml H 2 O) (+) (-) meso (±) Belang van chiraliteit in natuur ???

28 Hoofdstuk IV: stereoisomerie Recognitie van chirale moleculen door chirale receptoren Enantiomeer BEnantiomeer A Chirale receptor Verschillende herkenning

29 Hoofdstuk IV: stereoisomerie Actieve substanties Behandeling van Parkinson geen effect pijnverzachtend ontstekings- remmend geen effect Van vele chirale geneesmiddelen is vaak slechts 1 enantiomeer werkzaam ! Belang van synthesemethoden die aanleiding geven tot enkel het gewenste enantiomeer Immers indien verbindingen verkregen worden als racemisch mengsel: * 50% van het uitgangsmateriaal heeft geen werking en is dus verloren * het ongewenste enantiomeer kan interfereren met de werking van het actieve, of zelfs een ongewenst biologisch effect hebben

30 Hoofdstuk IV: stereoisomerie andere voorbeelden: fluoxetine: racemisch: antidepressieve werking zuiver S enantiomeer: tegen migraine (S)- fluoxetine

31 Hoofdstuk IV: stereoisomerie Thalidomide/Softenon

32 Hoofdstuk IV: stereoisomerie Overzicht van isomerie


Download ppt "Hoofdstuk IV: stereoisomerie HOOFDSTUK IV: Stereoisomerie Mc Murry: pagina 275-315."

Verwante presentaties


Ads door Google