De presentatie wordt gedownload. Even geduld aub

De presentatie wordt gedownload. Even geduld aub

Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties HOOFDSTUK XIV: Carbonyl condensatiereacties Mc Murry: pagina 854-883.

Verwante presentaties


Presentatie over: "Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties HOOFDSTUK XIV: Carbonyl condensatiereacties Mc Murry: pagina 854-883."— Transcript van de presentatie:

1 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties HOOFDSTUK XIV: Carbonyl condensatiereacties Mc Murry: pagina

2 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.1 Condensatie van aldehyden en ketonen: de Aldolreactie (Mc Murry: p ) Elektrofiel carbonylkoolstof wordt aangevallen door nucleofielen Nucleofiel enolaatanion valt elektrofielen aan acetaldehyde Aldol  -hydroxy aldehyde

3 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties + mechanisme van de aldolreactie nieuwe C-C binding

4 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties Voorbeelden aldehydes Sterisch weinig gehinderd aldehyde : condensatieproduct bevoordeeld. 90% lage opbrengst Stijgende substitutie rond de reactiesite verhoogt sterische hinder in het eindproduct.

5 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties ketonen Voorbeelden cyclohexanon 22 % Wat is de structuur van het aldolproduct van propanal ??

6 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.2 Carbonyl condensatie versus  -substitutiereacties (Mc Murry: p )

7 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.3 Dehydratatie van aldolproducten: synthese van enonen (Mc Murry: p ) Base katalyse Zuur katalyse enolaat ion enol

8 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties Verwijderen van het water kan het evenwicht van de aldolreactie naar product verdrijven: zelfs indien de additie ongunstig is (zoals meestal voor ketonen) laat de daaropvolgende ontwatering toe de aldolcondensatie uit te voeren met goed rendement. Synthese van:  -hydroxy aldehydes/ketonen ,  -onverzadigde aldehyden/ketonen

9 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.4 Aldolreacties in synthese: retrosynthese (Mc Murry: p ) Afkomstig van aldolreactie ?? Voorbeeld 1 Commerciële bereiding van 1-butanol gebeurt via een route die begint met een aldolreactie ? Voorbeeld 2

10 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.5 Gemengde aldolcondensaties (Mc Murry: p ) symmetrische producten gemengde producten acetaldehyde propanal Base behandeling van een mengsel van acetaldehyde en propanal geeft een complex mengsel van aldolproducten Een gemengde aldolreactie leidt tot een mengsel van producten tenzij één van beide partners enkel elektrofiele acceptor is of een ongewoon goede nucleofiele donor is.

11 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties 2-methyl- cyclohexanon benzaldehyde donoracceptor cyclohexanon ethyl acetoacetaat donoracceptor

12 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.6 Intramoleculaire aldolreacties (Mc Murry: p )

13 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.7 De Claisencondensatie (Mc Murry: p ) Bij behandeling van een ester met  - waterstof met 1 equivalent base grijpt een reversibele condensatiereactie plaats:  -keto-ester + + +

14 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties Welke producten bekomt men bij Claisencondensatie van volgende esters: * ethyl propanoaat * (CH 3 ) 2 CHCH 2 CO 2 Et

15 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.8 De gemengde Claisencondensatie (Mc Murry: p ) ethylbenzoaatethylacetaat donoracceptor Synthese van  -diketonen : Gemengde Claisencondensatie tussen esters en ketonen Gemengde Claisencondensaties zijn enkel succesvol indien één van de twee esters geen  -waterstoffen heeft.  -keto aldehyde

16 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.8 De intramoleculaire Claisencondensatie: De Dieckmann cyclisatie (Mc Murry: p ) Vorming van een cyclisch  -keto ester + + +

17 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.9 De Michaelreactie (Mc Murry: p ) geconjugeerde additie Michaelreactie: geconjugeerde additie van enolaatanion aan een  -onverzadigde carbonylverbinding ethylacetoacetaat3-buteen-2-on

18 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties mechanisme van de michaelreactie +

19 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties XIV.10 Carbonylcondensatiereacties in synthese: de Robinsonannelatie (Mc Murry: p ) Robinsonannelatie = Michaelreactie gevolgd door aldolcondensatie Toepassing in de commerciële synthese van het steroïdhormoon estron

20 Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties


Download ppt "Hoofdstuk XIV: carbonyl condensatiereacties HOOFDSTUK XIV: Carbonyl condensatiereacties Mc Murry: pagina 854-883."

Verwante presentaties


Ads door Google