De presentatie wordt gedownload. Even geduld aub

De presentatie wordt gedownload. Even geduld aub

Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)1 Bepaling van Chloor in gasvormige emissies Resultaten Tessenderlo Group Ludo Verdegem Resultaten.

Verwante presentaties


Presentatie over: "Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)1 Bepaling van Chloor in gasvormige emissies Resultaten Tessenderlo Group Ludo Verdegem Resultaten."— Transcript van de presentatie:

1 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)1 Bepaling van Chloor in gasvormige emissies Resultaten Tessenderlo Group Ludo Verdegem Resultaten Vito W. Swaans, R. De Fré, E. Damen

2 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)2 Bepaling van Chloor in gasvormige emissies Resultaten validatiestudie Tessenderlo Group Ludo Verdegem (Tessenderlo Group)

3 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)3 Introductie Overzicht Tessenderlo Group en relatie met HCl / Cl 2 Meetmethodiek voor Cl 2  Internationale meetmethoden ?  Historiek Cl 2 -meting bij TC Validatie-eisen Keuze van meetmethode bij TC & VITO Validatieresultaten TC Besluiten bij methodestudie Validatieresultaten VITO : Mevr. W. Swaans

4 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)4 Tessenderlo Group Divisies Specialiteiten Kunststof- verwerking Chemie Minerale chemie PVC Fijnchemie Prod. van dierlijke oorsprong Compounds Profielen Chloor-alkali Gelatine Kunststof leiding- systemen

5 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)5 Tessenderlo Group HCl / Cl 2 centrale schakel in productie

6 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)6 Tessenderlo Group Milieucontrolelaboratorium Emissiemetingen Arbeidsplaats- metingen Wateranalysen Immissiemetingen Afvalanalysen Grond, slib en milieucontrole laboratorium

7 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)7 Meetmethodiek voor Cl 2 Vlarem meetmethoden ? (1) Vlarem II zegt …  chloor : VDI 3488/1 en VDI 3488/2  waterstofchloride : VDI 3480/1  broom en zijn damp- of gasvormige verbindingen : ionchromatografie na bemonstering conform VDI 3480/1 Samenhang van HCl, Cl 2, HBr en Br 2

8 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)8 Meetmethodiek voor Cl 2 Vlarem meetmethoden ? (2) VDI 3488/1 (1979): Messen der Chlorkonzentration – Methylorange Verfahren VDI 3488/2 (1979): Messen der Chlorkonzentration – Bromid-Jodid Verfahren VDI 3480/1 (1984): Messen von Chlorwasserstof – Messen der Chlorwasserstoff- Konzentration von Abgas mit geringem Gehalt an chloridhaltigen Partikeln

9 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)9 Meetmethodiek voor Cl 2 Internationale meetmethoden ? NBN EN 1911 (1998): Uitworp door stationaire bronnen – Handmatige methode voor bepaling van HCl – Deel 1 : Monsterneming van gassen Deel 2 : Absorptie van gasvormige componenten Deel 3 : Analyse van absorptieoplossingen en berekening EPA method 26 en 26/A (2000) 26 : Determination of hydrogen halide and halogen emissions from stationary sources – Non-isokinetic method 26A : Determination of hydrogen halide and halogen emissions from stationary sources – isokinetic method

10 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)10 Meetmethodiek voor Cl 2 Historiek van Cl 2 -meting bij TC (1) ~1985 : Titratiemethode  Absorptie gassen in NaOH  toevoegen van overmaat As 2 O 3  terugtitratie met I 2  HCl via aparte titratie met AgNO 3 ~1990 : Verschilmethode, via ionchromatografie  Absorptie gassen in NaOH  Analyse via IC na toevoeging overmaat As 2 O 3 (totale Cl)  Analyse via IC na uitdrijven Cl 2 met H 2 SO 4 (Cl van HCl)  Verschil = Cl 2

11 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)11 Meetmethodiek voor Cl 2 Historiek van Cl 2 -meting bij TC (2) ~1994 : Verbeterde verschilmethode, via IC  Absorptie gassen in NaOH  Analyse via IC na toevoeging overmaat As 2 O 3 (totale Cl)  Analyse via IC na uitdrijven Cl 2 met H 2 SO 4 en herabsorptie Cl 2 in As 2 O 3 (Cl 2 )  Verschil = HCl ~1996 : “In-line” verbeterde verschilmethode  Absorptie gassen in H 2 SO 4 / As 2 O 3  Analyse via IC van H 2 SO 4 -absorptieflessen (HCl)  Analyse via IC van As 2 O 3 -absorptieflessen (Cl 2 ) ~2004 : Aanpassing van H 2 SO 4 -concentratie

12 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)12 Primaire validatie-eisen op basis van Vlarem Cl 2  Algemene emissiegrenswaarde = 5 mg/Nm³  Gewenste bereik = 0.5 – 15 mg/Nm³ ( 1 / 10 – 3x EGW)  Totale meetonzekerheid : max. 30 %  In sommige vergunningen bv. 2 mg/Nm³ als EGW Interferenties ? HCl ? HBr ? Br 2 ? SO 2 ? NO x ? …

13 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)13 Keuze meetmethode bij validatie Algemeen

14 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)14 Keuze meetmethode bij validatie Verschillen TC / VITO TC : gaswasfles = H 2 SO 4 gaswasfles = As 2 O 3 in NaOH-midden VITO:gaswasfles = H 2 SO 4 gaswasfles = NaOH (+ Na 2 S 2 O 3 additie)

15 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)15 Validatieresultaten milieucontrolelabo (1) H 2 SO N Doel : nagaan juistheid + precisie Cl 2 (fles 3 + 4) of verlies in fles bij gebruik H 2 SO N Concentraties : 5 mg/Nm³ en 15 mg/Nm³ Resultaten :  belangrijk verlies aan Cl 2 (~30% bij 5 mg/Nm 3 en ~20% bij 15 mg/Nm³)  Achterblijven Cl 2 in H 2 SO 4 bevestigd via chloorbepaling in deze absorptievloeistof  Spreiding bepalingen : ~3% Conclusie :  Zuurconcentratie 0.01 N te zwak voor het efficiënt verdrijven van Cl 2  Precisie OK

16 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)16 Validatieresultaten milieucontrolelabo (1) H 2 SO N

17 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)17 Validatieresultaten milieucontrolelabo (2) invloed H 2 SO 4 conc. Doel : nagaan juistheid Cl 2 (fles 3 + 4) of verlies in fles bij variatie concentratie H 2 SO 4 Concentratie Cl 2 : 0.5 mg/Nm³ Resultaten :  Bij oplopende zuurconcentratie minder verliezen aan Cl 2 Conclusie :  Zuurconcentratie 0.01 N te zwak voor het efficiënt verdrijven van Cl 2, zelfs bij napurgeren  Zuurconcentratie moet minimaal 0.1 N zijn om meetfout < 10% te maken bij lage concentratie  Vanaf zuurconcentratie van 0.5 N is efficiëntie ~100%

18 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)18 Validatieresultaten milieucontrolelabo (3) IC-aspecten : H 2 SO 4 Problemen met analyse van H 2 SO 4 met IC …  TC : Dionex DX 120 met scheidingskolom AS 12A en ASRS-ultra II surpressor  VITO : Dionex DX 120 met scheidingskolom AS 14A ASRS-ultra II surpressor Bevindingen :  0.01 N H 2 SO 4 : kan onverdund geanalyseerd worden  0.1 N H 2 SO 4 dient eerst verdund of geneutraliseerd te worden  Detectielimiet verbeteren door injectie van grotere hoeveelheden veroorzaakt pieksplitsing  Additie in 0.1 N H 2 SO 4 -midden : geen afwijkende kwantitatieve resultaten t.o.v. watermidden

19 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)19 Absorptievloeistof =1 N H 2 SO 4 rechtstreeks geanalyseerd Absorptievloeistof = 1N H 2 SO 4 analyse na neutralisatie met NaOH Absorptievloeistof = 0.1N H 2 SO 4 rechtstreeks geanalyseerd Validatieresultaten milieucontrolelabo (3) IC-aspecten : H 2 SO 4 Absorptievloeistof = 0.1N H 2 SO 4 Analyse na neutralisatie met NaOH

20 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)20 Validatieresultaten milieucontrolelabo (4) IC-aspecten : As 2 O 3 Gebruik van 0.1 N As 2 O 3 in NaOH-midden bij TC i.p.v. Na 2 S 2 O 3 bij EPA 26(A) en bij VITO Bevindingen :  Arseniet-piek komt veel sneller uit kolom dan thiosulfaat-piek  runtijd is veel korter  Arseniet-piek geeft geen afwijkende kwantitatieve resultaten t.o.v. watermidden  Ook bepaling van Br - mogelijk (let op : in 0.5 N As 2 O 3 midden overlapt Br - en Arseniet-piek !)

21 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)21 Bij aanwezigheid van Cl 2 en HBr :  Negatieve bias Cl 2 en positieve bias HCl  Negatieve bias HBr en positieve bias Br 2 Bij aanwezigheid van HCl en Cl 2 :  Absorptie-efficiëntie HCl > 99.5 %  Bij 30 mg/Nm³ HCl (EGW) max mg/Nm³ positieve bias voor Cl 2 Geen interferentie van SO 2 of NO x Validatieresultaten milieucontrolelabo (5) Interferenties

22 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)22 Controle Algemene EGW voor Cl 2 in Vlarem :  Niet meer uitvoeren via VDI 3488/1 en VDI 3488/2  (Isokinetisch) bemonsteren conform NBN EN aan 5 l/min gedurende minimum 1 u  Absorptievloeistof aanpassen :  0.1 N H 2 SO 4 in impinger 1+2  0.1 N NaOH (+ additie Na 2 S 2 O 3 ) of 0.1 N As 2 O 3 in impinger 3+4  Neutralisatie van impinger 1+2 met 0.1N NaOH  Analyse via ionchromatografie (kolom AS 12A geeft betere resultaten dan AS 14A) Controle lagere EGW voor Cl 2 :  Verlengen monsternameduur (2u aan 5 l/min i.p.v. 1u) Besluiten bij methodestudie Cl 2 meetmethode ? Cl 2 HCl NO x SO 2 HBr Br 2

23 Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)23 Validatieresultaten VITO Wendy Swaans


Download ppt "Milieucontrolelaboratorium Bepaling van Chloor (08/06/2005)1 Bepaling van Chloor in gasvormige emissies Resultaten Tessenderlo Group Ludo Verdegem Resultaten."

Verwante presentaties


Ads door Google