Test van de compendiummethode voor Cl2 in aanwezigheid van CO2

Presentatie over: "Test van de compendiummethode voor Cl2 in aanwezigheid van CO2"— Transcript van de presentatie:

1 Test van de compendiummethode voor Cl2 in aanwezigheid van CO2
W. Swaans, R. De Fré, G. Otten, E. Damen, A. Cluyts Mmv L.Verdegem-Tessenderlo Group

2 Inhoud presentatie Probleemstelling
Bijkomende uitgevoerde validatietesten Resultaten (pH-metingen, doorbraaktesten, IC-analysen) Voorlopige conclusies Voorlopige oplossing Overleg vervolg onderzoek

3 Probleemstelling Probleem compendiummethode voor lage gehaltes aan gasvormig chloor in aanwezigheid van hoge CO2-concentraties in de gasstroom gesignaleerd door een labo tijdens metingen: vrijstelling van Cl2 indien absorptievloeistof zuur wordt door absorptie van CO2 in NaOH: 2 NaOH +CO2  Na2CO3 + H2O Indien alle NaOH is weggereageerd: Na2CO3 + CO2+ H2O  2NaHCO3

4 Bijkomende validatietesten

5 Bijkomende validatietesten
Gebruik van 4 verschillende absorptie-vloeistoffen voor bemonstering halogenen: 0,1 N NaOH (cfr compendiummethode); Verhoogde NaOH-concentraties (0,5 en 1 N); Absorptievloeistof methode HCl/Cl2 Tessenderlo Group, milieucontrolelaboratorium (natriumarsenietoplossing) Generatie van een gasstroom met ± 5 mg/Nm3 Cl2 + resp. 2 of 8% CO2

6 Bijkomende validatietesten
Gebruik van een 3de back-up impinger met 50 ml kaliumjodide + 1 ml zetmeelindicator om chloordoorbraak te testen: 2I- + Cl2 I2 + 2Cl- I2 Meting pH van de absorptieoplossingen na de monsterneming (zuur ?); zetmeelindicator Blauwe kleur

7 Bijkomende validatietesten
Gebruik van 2 impingers met ±100 ml absorptievloeistof

8 Bijkomende validatietesten
Verlaging aanzuigdebiet van ±5 l/min naar 3 l/min bij de eerste 3 reeksen (ivm tragere kleuromslag zetmeelindicator); Geen gebruik van voorafgaande impingers met 0,1 N H2SO4 absorptievloeistof (enkel Cl2 in gegenereerde gasstroom aanwezig)

9 Resultaten pH-meting Alle absorptievloeistoffen zijn nog steeds basisch na een 60 minuten durende bemonstering aan ± 5 l/min bij 8% CO2 in de gasstroom

10 Resultaten pH-meting

11 Resultaten back-up impinger (KI)
Bij geen enkele bemonstering werd blauwkleuring van de back-up impinger vastgesteld dus geen chloor-doorbraak goede werking indicator werd getest door rechtstreekse bemonstering gegenereerde gasstroom aan gasverdeelleiding

12 Resultaten back-up impinger (KI)

13 Resultaten IC analysen

14 Resultaten IC analysen

15 Resultaten IC analysen

16 Resultaten IC analysen

17 Resultaten IC analysen
Afzonderlijke analyse van twee impingers na bemonstering in 0,1 N NaOH (NaOH conc op kolom na verdunning resp. 0,05 en 0,1 N in stalen 1A en 1B) Chromatogram 15 (=1A met kleine storing) Chromatogram 16 (1B)= vermoedelijk geen chloride (andere piekvorm) 2% CO2

18 Resultaten IC analysen
Afzonderlijke analyse van twee impingers na bemonstering in 0,5 N NaOH geen storingen op Cl-piek (NaOH conc op kolom na verdunning resp. 0,1 en 0,5 N) IMP1 (3A) IMP2 (3B) 2% CO2

19 Resultaten IC analysen
Chromatogram van de vloeistof in impinger 1 (staal 11A) na bemonstering in 0,5 N NaOH: storing op Cl-piek (NaOH conc op kolom na verdunning resp. 0,1 N) 8% CO2

20 Resultaten IC analysen
Voorbeeldchromatogram arsenietmethode (staal 14A) 8% CO2

21 Voorlopige conclusies
Geen blauwverkleuring KI back-up impinger  geen chloordoorbraak, zelfs bij hoogste CO2-conc. IC analysen: > 100% terugvinding met compendiummethode of methode met verhoogde NaOH conc.; in ieder geval nog een belangrijk deel als chloride in stalen aanwezig, maar kwantificering bemoeilijkt door storingen bij analyse;

22 Voorlopige conclusies
Analytische problemen: verband met CO2 of NaOH conc. op kolom ? NaOH 0,1 N was bij voorgaande validaties goed analyseerbaar op AS14A en AS12A kolom Arsenietmethode levert goede terugvindingen tov aanmaak op

23 Voorlopige oplossing Aanpassing compendiummethode: steeds gebruik van KI/zetmeel ter controle doorbraak bij metingen ter plaatse Doorbraak: compendiummethode met NaOH niet geldig  toepassing arsenietmethode als alternatief

24 Vervolg ? Voorstel vervolgprogramma naar LNE
Bereidbaarheid deelname andere labo’s in bemonstering/analyse bij eventueel vervolg ? Verder onderzoek betreffende de samenstelling gasstroom bij doorbraak, mogelijk andere componenten aanwezig die zorgen voor verdere verzuring stalen ? Storingen op analyse bij reële stalen in praktijk? Evt uitwisseling stalen juni 2008