De presentatie wordt gedownload. Even geduld aub

De presentatie wordt gedownload. Even geduld aub

Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties HOOFDSTUK XIII: Carbonyl  -substitutiereacties Mc Murry: pagina 820-846.

Verwante presentaties


Presentatie over: "Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties HOOFDSTUK XIII: Carbonyl  -substitutiereacties Mc Murry: pagina 820-846."— Transcript van de presentatie:

1 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties HOOFDSTUK XIII: Carbonyl  -substitutiereacties Mc Murry: pagina

2 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties XIII.1 Keto-enol tautomerie (Mc Murry: p ) tautomeren  kanonieken !!!! Zuurgekatalyseerde enolvorming

3 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties Basegekatalyseerde enolvorming

4 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties XIII.2 Reactiviteit van enolen: mechanisme van  -substitutiereacties (Mc Murry: p 824)

5 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties + XIII.3  -halogenatie van aldehyden en ketonen (Mc Murry: p )

6 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties Voorbeeld: introductie van C=C-bindingen in moleculen Voorbeeld: uitwisselingen van  -H protonen voor D

7 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties XIII.4 Zuurtegraad van  -waterstoffen: vorming van enolaatanionen (Mc Murry: p ) Zure  -waterstoffen ! In vergelijking met ethaan (pKa  60) zien we dat een naburige carbonylgroep de zuurtegraad zeer sterk doet stijgen (cfr. pKa = 19.3 voor aceton).

8 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties De organische basen Kwantitatief omzetten van zuur substraat H-A in geconjugeerde base A: - base nodig waarvan het geconjugeerde zuur BH een pKa-waarde bezit die minstens 5 eenheden hoger ligt !!

9 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties Lithiumdiïsopropylamide (LDA): bereid via reactie tussen butyllithium (BuLi) en diïsopropylamine zeer sterke base, pKa van geconjugeerd zuur = 40 oplosbaar in organische solventen bv tetrahydrofuran sterisch gehinderd zodat geen competitieve nucleofiele additie aan de carbonyl kan gebruikt worden bij –78°C

10 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties 2,4-pentaandion pKa = 9  -diketonen of  -keto esters

11 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties XIII.5 Reactiviteit van enolaatanionen (Mc Murry: p )

12 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties XIII.6 Alkylering van enolaatanionen (Mc Murry: p ) R — X —X: Tosylaat > —I > —Br > —Cl R— : allylisch  benzylisch > H 3 C— > RCH 2 —

13 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties Directe alkylering van ketonen 2-methylcyclohexanon 2,6-dimethylcyclohexanon 2,2-dimethylcyclohexanon

14 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties Directe alkylering van esters Ethyl-2-methylpropanoaat Lacton = cyclisch ester Butyrolacton

15 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties De malonestersynthese halogeenalkaancarbonzuur malonestereen gealkyleerd malonester een di-gealkyleerd malonester Hydrolyse en decarboxylering

16 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties decarboxylering carbonzuur Enolvorm van carbonzuur dicarbonzuur  -ketocarbonzuur enolketon

17 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties De acetylazijnestersynthese halogeenalkaanmethylketon

18 Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties Bereiding van 2-pentanon via malonester- of acetylazijnestersynthese ? Bereiding van heptaanzuur via malonester- of acetylazijnestersynthese ?


Download ppt "Hoofdstuk XIII: carbonyl  -substitutiereacties HOOFDSTUK XIII: Carbonyl  -substitutiereacties Mc Murry: pagina 820-846."

Verwante presentaties


Ads door Google